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李劍鋒/董金超/林秀梅等Nat. Commum.:堿性HER的機理研究!
來源: 時間:2023-09-07 09:57:51 瀏覽:1982次

第一作者:Xing Chen、Xiao-Ting Wang、Jia-Bo Le

通訊作者:李劍鋒教授、董金超教授、林秀梅副教授

通訊單位:廈門大學

DOI: 10.1038/s41467-023-41030-1


01

研究背景

釕(Ru)表現(xiàn)出與鉑(Pt)相當甚至更好的堿性析氫反應(HER)活性,但其機理尚未確定。由于Au核的等離子體增強效應,核-殼納米粒子增強拉曼光譜可以以單分子靈敏度提供從100cm-1-4000cm-1的波數(shù)范圍內(nèi)的光譜信息,其允許在低波數(shù)區(qū)域(<800cm-1)的光譜信號,在大多數(shù)氧、羥基和金屬氧化物鍵發(fā)生。基于此,廈門大學李劍鋒教授等人用原位拉曼光譜在55 nm Au@2.5 nm Ru NPs監(jiān)測Ru催化劑表面的堿性HER過程。結(jié)合同時獲得的界面水、兩種不同的*H和*OH的直接和動態(tài)光譜證據(jù)和DFT計算結(jié)果,概述了Ru表面堿性HER機理的詳細示意圖:包括界面水的解離、*H和*OH中間體的吸附,以及它們在不同價態(tài)下與Ru表面的相互作用。


02

文章要點

1、作者通過構(gòu)建Au@Ru核殼納米顆粒(NPs),對Ru催化劑表面的堿性HER過程進行了原位跟蹤,同時捕獲了Ru催化劑表面在不同價態(tài)(RuOx)、三種不同結(jié)構(gòu)的界面水(4-HB·H2O、2-HB·H2O和Na·H2O)、兩種不同的*H和*OH中間體以及它們之間的相互作用的動態(tài)光譜證據(jù)。揭示了它們在堿性HER中的獨特作用,允許價界面水和中間體活性關(guān)系和堿性HER機制與催化活性的提高。

2、結(jié)果表明,在堿性HER過程中,界面水在Ru催化劑表面的關(guān)鍵作用。Na·H2O的局部陽離子調(diào)諧效應和高價Ru(n+)表面的大功函數(shù)誘導了更強的相互作用,促進了界面水的解離。高價Ru(n+)表面對界面反應過程中的水、*H和*OH具有更溫和的吸附能。最后,OHad作為一個電子有利的質(zhì)子受體或幾何上有利的質(zhì)子供體促進了界面的作用。


03

圖文展示

 

圖1.55 nm Au@2.5 nm Ru核-殼NPs的堿性HER示意圖

 

圖2.原位拉曼光譜表征和DFT計算

 

圖3.不同價態(tài)下Ru表面的原位拉曼光譜和HER性能

 

圖4. 55 nm Au@2.5 nm Ru表面界面水的行為及對HER性能的影響

 

圖5.不同價態(tài)下Ru表面的堿性HER機理

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全部 3小時前 四川
文字是人類用符號記錄表達信息以傳之久遠的方式和工具?,F(xiàn)代文字大多是記錄語言的工具。人類往往先有口頭的語言后產(chǎn)生書面文字,很多小語種,有語言但沒有文字。文字的不同體現(xiàn)了國家和民族的書面表達的方式和思維不同。文字使人類進入有歷史記錄的文明社會。
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